Cinética y Fotoquímica

CINETICA QUIMICA Y FOTOQUIMICA

  Se realizan estudios resueltos en el tiempo de reacciones químicas de compuestos fluorooxicarbonados y fluorooxisulfurados de interés real o potencial en química atmosférica mediante la técnica de fotólisis flash con láser de excímeros. Se estudian principalmente reacciones de átomos de flúor y de cloro y de radicales halogenados pequeños con diferentes moléculas y radicales. Se determinan constantes de velocidad de procesos rápidos en función de la temperatura y, para reacciones asistidas por colisiones, en función de la naturaleza y presión del gas estabilizante. También se emplean técnicas espectrofotométricas para estudiar la cinética y el mecanismo de reacciones térmicas y fotoquímicas.

  Se investigan teóricamente reacciones elementales de interés en la química interestelar, atmosférica y de las combustiones. Para ello se emplean diferentes versiones del modelo de canales estadísticamente adiabáticos basadas en superficies de energía potencial calculadas por métodos de orbitales moleculares ab initio y de la teoría del funcional de la densidad. Estas formulaciones mecano-cuánticas también se utilizan para investigar propiedades termodinámicas, espectroscópicas y cinéticas de diversos sistemas

   

Integrantes del grupo

Coordinador

Dr. C. J. Cobos

Colaboradores

Adela E. Croce, María E. Tucceri
María P. Badenes, Larisa L. B. Bracco
Miguel A. Sanservino, Iván Cabanillas Vidosa

Principales publicaciones del grupo referidas al proyecto
(2007 - 2011)

* “Theoretical study of the equilibrium structure, vibrational spectrum, and thermochemistry of the peroxynitrate CF₂BrCFBrOONO₂.”
M.P. Badenes, L.L.B. Bracco y C.J. Cobos
Journal of Physical Chemistry A, 115 (26), 7744-7752 (2011).

* “Experimental and modelling study of the unimolecular thermal decomposition of CHF₃.”
C.J. Cobos, A.E. Croce, K. Luther y H-J Troe
Zeitschrift fur Physikalische Chemie, 225 (9-10), 1019-1028 (2011).

* “On the mechanism of Re(I)-carboxylate bond cleavage by perchloric acid: A kinetic and spectroscopic study.”
U.N. Fagioli, F.S. García Einschlag, C.J. Cobos, G.T. Ruiz, M.R. Féliz y E. Wolcan
Journal of Physical Chemistry A, 115 (40), 10979-10987 (2011).

* “Reaction kinetics and mechanisms of neonicotinoid pesticides with sulfate radicals.”
M.L. Dell'Arciprete, C. Cobos, D.O. Mártire, J.P. Furlong y M.C. Gonzalez
New Journal of Chemistry, 35 (3), 672-680 (2011).

* “Radical anions containing the dioxidated 1,2,5-thiadiazole heterocycle. Part II.”
M.V. Mirífico, J.A. Caram, A.M. Gennaro, C.J. Cobos y E.J. Vasini
Journal of Physical Organic Chemistry, 24 (11), 1039-1044 (2011).

* “Theoretical study of the thermochemistry and the kinetics of the SFxCl (x=0 to 5) series.”
C. Buendía-Atencio y C.J. Cobos
Journal of Fluorine Chemistry, 132 (7), 474-481 (2011).

* “The analytical resolution of parallel first- and second-order reaction mechanisms.”
N.B. Caballero, A.E. Croce, E. Pensa y C.V. Irrazábal
International Journal of Chemical Kinetics, 42 (9), 562-566 (2010).

* “Theoretical study of the absorption spectrum and the Thermochemistry of the CF3OSO3 radical.”
C.J. Cobos y A.E. Croce
Zeitschrift fur Naturforschung - Section A Journal of Physical Sciences, 65 (8), 720-724 (2010).

* “Theoretical study of the molecular properties and the formation kinetics of the FS(O2)OCO radical.”
M.E. Tucceri, L.B. Bracco y C.J. Cobos
Chemical Physics Letters , 490 (4-6), 127-131 (2010).

* “Rate coefficients for the reaction of iodine oxide with methyl peroxy radicals.”
T.J. Dillon, M.E. Tucceri y J.N. Crowley
ChemPhysChem, 11 (18), 4011-4018 (2010).

* “Temperature and pressure dependence of the reaction 2CF3 (+ M) ↔ C2F6 (+ M).”
C.J. Cobos, A.E. Croce, K. Luther y J. Troe
Journal of Physical Chemistry A, 114 (14), 4748-4754 (2010).

* “Shock wave study of the thermal decomposition of CF3 and CF2 radicals.”
C.J. Cobos, A.E. Croce, K. Luther y J. Troe
Journal of Physical Chemistry A, 114 (14), 4755-4761 (2010).

* “Thermochemistry and UV spectroscopy of alkyl peroxynitrates.”
C. Buendía-Atencio, V. Leyva y L. González
Journal of Physical Chemistry A, 114 (35), 9537-9544 (2010).

* “Kinetics, mechanistic and temperature dependence study of Cl reaction with CH₃O(O)H and CH₃CH₂OC(O)H. Atmospheric Implications.”
A.Aranda, Y. Diaz de Mera, I. Bravo, E. Moreno, M.E. Tucceri y D. Rodriguez
Physical Chemistry and Chemical Physics, 11, 384-390 (2009).

* “First order paralell and consecutive reaction mechanisms: isosbestic points criterium.”
A.E. Croce
Canadian Journal of Chemistry, 86, 918-924 (2008).

* “Experimental and theoretical study of the recombination reaction FSO₂+O₂→FS(O₂)OO.”
M.E. Tucceri, M.P. Badenes, A.E. Croce y C.J. Cobos
Chemical Physics Letters, 465, 15-19 (2008).

* “Gaussian-3 study of the thermochemistry of the germane and its fluoro chloro derivatives.”
P.R. Duchowicz y C.J. Cobos
Journal of Physical Chemistry, Part A, 112, 6198-6204 (2008).

* “Quantum chemical study of the atmospheric C₂H₅C(O)OONO₂ (PPN) molecule and of the C₂H₅C(O)OO and C₂H₅C(O)O radicals.”
M.P. Badenes y C.J. Cobos
Journal of Molecular Structure (Theochem), 856, 59-70 (2008).

* “The photochemical decomposition of gaseous OClO at 436 nm: dependence of products distribution on total pressure.”
A.E. Croce, M.I. López y J.E. Sicre
Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 196, 67-76 (2008).

* “Experimental and quantum chemical study of the oxidation mechanism of CF₂CFBR by O₂.”
M.P. Badenes, J. Czarnowski y C.J. Cobos
Zeitschrift für Physikalische Chemie, 222, 1083-1094 (2008).

* “Direct DFT trajectory study of the bis-superoxo FAl(O₂)₂ ionization.”
C.J. Cobos
Zeitschrift für Naturforschung A, 63, 49-52 (2008).

* “Evidences for a new ultraviolet absorption band of the FSO₃ radical.”
C.J. Cobos y A.E. Croce
Zeitschrift für Physikalische Chemie, 221, 897-909 (2007).

* “Ab initio and DFT study of the molecular conformations and the thermochemistry of the CH₂=CHC(O)OONO₂ (APAN) atmospheric molecule and of the CH₂=CHC(O)OO and CH₂=CHC(O)O radicals.”
M.P. Badenes y C.J. Cobos
Journal of Molecular Structure (Theochem), 814, 51-60 (2007).

* “Side-on versus end-on bonding of O₂ to the FSO₃ radical: Matrix isolation and ab initio study of FSO₅.”
H. Beckers, P. Garcia, H. Willner, G.A. Argüello, C.J. Cobos y J.S. Francisco
Angewandte Chemie International Edition, 46, 3595-3605 (2007).

* “Reactions of sulphate radicals with substituted pyridines: a structure-reactivity correlation analysis”
M. L. Dell' Arciprete, C.J. Cobos, J.P. Furlong, D. O. Mártire y M.C. Gonzalez
ChemPhysChem , 8,  2498 - 2505 (2007).